Μεταξύ των μη σιωπηλών οξειδίων, η αλουμίνα έχει καλές μηχανικές ιδιότητες, αντοχή σε υψηλή θερμοκρασία και αντοχή στη διάβρωση, ενώ η μεσοπορώδης αλουμίνα (ΜΑ) έχει ρυθμιζόμενο μέγεθος πόρων, μεγάλη ειδική επιφάνεια, μεγάλο όγκο και χαμηλό κόστος παραγωγής, το οποίο χρησιμοποιείται ευρέως σε καταλύματα της κατάλυσης, η απελευθέρωση φαρμάκου, η προσρόφηση και άλλα πεδία, Χρησιμοποιείται συνήθως στη βιομηχανία, αλλά θα επηρεάσει άμεσα τη δραστηριότητα της αλουμίνας, τη διάρκεια ζωής και την επιλεκτικότητα του καταλύτη. Για παράδειγμα, στη διαδικασία του καθαρισμού καυσαερίων αυτοκινήτων, οι κατατεθειμένοι ρύποι από τα πρόσθετα πετρελαίου κινητήρα θα σχηματίσουν οπτάνθρακα, γεγονός που θα οδηγήσει στην απόφραξη των πόρων του καταλύτη, μειώνοντας έτσι τη δραστηριότητα του καταλύτη. Το επιφανειοδραστικό μπορεί να χρησιμοποιηθεί για να ρυθμίσει τη δομή του φορέα αλουμίνας για να σχηματίσει το MA.Improve της καταλυτικής απόδοσης.
Το Ma έχει περιορισμό και τα ενεργά μέταλλα απενεργοποιούνται μετά από την φερεγγυότητα υψηλής θερμοκρασίας. Επιπλέον, μετά την ασβεστοποίηση υψηλής θερμοκρασίας, η μεσοπορώδης δομή καταρρέει, ο σκελετός ΜΑ βρίσκεται σε άμορφη κατάσταση και η επιφανειακή οξύτητα δεν μπορεί να ανταποκριθεί στις απαιτήσεις της στον τομέα της λειτουργικοποίησης. Η θεραπεία τροποποίησης είναι συχνά απαραίτητη για τη βελτίωση της καταλυτικής δραστηριότητας, της σταθερότητας της μεσοπορώδους δομής, της επιφανειακής θερμικής σταθερότητας και της επιφανειακής οξύτητας των υλικών ΜΑ. σκελετός.
Η ειδική διαμόρφωση ηλεκτρονίων των στοιχείων σπάνιων γαιών καθιστά τις ενώσεις της να έχουν ειδικές οπτικές, ηλεκτρικές και μαγνητικές ιδιότητες και χρησιμοποιούνται σε καταλυτικά υλικά, φωτοηλεκτρικά υλικά, υλικά προσρόφησης και μαγνητικά υλικά. Τα τροποποιημένα με σπάνια γη, τα μεσοπορώδη υλικά μπορούν να ρυθμίσουν την ιδιότητα του οξέος (αλκαλίου), να αυξήσουν την κενή θέση του οξυγόνου και να συνθέσουν μεταλλικό νανοκρυσταλλικό καταλύτη με ομοιόμορφη διασπορά και σταθερή κλίμακα νανομέτρων. Σε αυτή την εργασία, θα εισαχθεί η τροποποίηση σπανίων γαιών και η λειτουργικοποίηση του ΜΑ για τη βελτίωση της καταλυτικής απόδοσης, της θερμικής σταθερότητας, της χωρητικότητας αποθήκευσης οξυγόνου, της συγκεκριμένης επιφάνειας και της δομής των πόρων.
1 MA προετοιμασία
1.1 Προετοιμασία μεταφορέα αλουμίνας
Η μέθοδος παρασκευής του φορέα αλουμίνας καθορίζει την κατανομή δομής των πόρων και τις κοινές μέθοδοι παρασκευής του περιλαμβάνουν τη μέθοδο αφυδάτωσης ψευδο-Boehmite (PB) και μέθοδο sol-gel. Ο Pseudoboehmite (PB) προτάθηκε για πρώτη φορά από το Calvet και η H+προωθούσε την πεπτικοποίηση για να ληφθεί κολλοειδές Pb γ-Alooh που περιείχε νερό ενδιάμεσης στρώσεων, το οποίο πυροδότησε και αφυδατώθηκε σε υψηλή θερμοκρασία για να σχηματίσει αλουμίνα. Σύμφωνα με διαφορετικές πρώτες ύλες, συχνά χωρίζεται σε μέθοδο βροχόπτωσης, μεθόδου ανθρακούχου και μεθόδου υδρόλυσης αλκοολούμι. Η κολλοειδή διαλυτότητα του ΡΒ επηρεάζεται από την κρυσταλλικότητα και βελτιστοποιείται με την αύξηση της κρυσταλλικότητας και επηρεάζεται επίσης από τις παραμέτρους της διαδικασίας λειτουργίας.
Το PB συνήθως παρασκευάζεται με μέθοδο βροχόπτωσης. Το αλκαλικό προστίθεται σε διάλυμα αλουμινικού ή οξέος προστίθεται σε διάλυμα αλουμινικού και καταβυθίζεται για να ληφθεί ενυδατωμένη αλουμίνα (αλκαλική κατακρήμνιση) ή το οξύ προστίθεται σε κατακρήμνιση αλουμινικού για να ληφθεί μονοϋδρική αλουμίνα, η οποία στη συνέχεια πλένεται, αποξηραίνεται και μεταβάλλεται για να ληφθεί ΡΒ. Η μέθοδος καθίζησης είναι εύκολη στη λειτουργία και το χαμηλό κόστος, το οποίο χρησιμοποιείται συχνά στη βιομηχανική παραγωγή, αλλά επηρεάζεται από πολλούς παράγοντες (διάλυμα pH, συγκέντρωση, θερμοκρασία κ.λπ.). Στη μέθοδο ανθρακοποίησης, το AL (OH) 3IS που λαμβάνεται από την αντίδραση του CO2 και NaALO2 και η PB μπορεί να ληφθεί μετά τη γήρανση. Αυτή η μέθοδος έχει τα πλεονεκτήματα της απλής λειτουργίας, της υψηλής ποιότητας του προϊόντος, της ρύπανσης και του χαμηλού κόστους και μπορεί να προετοιμάσει αλουμίνα με υψηλή καταλυτική δραστηριότητα, εξαιρετική αντοχή στη διάβρωση και υψηλή ειδική επιφάνεια με χαμηλές επενδύσεις και υψηλή απόδοση. Το αλκοξείδιο του αλουμινίου υδρολύεται για να σχηματίσει μονοϋδρικό οξείδιο του αργιλίου και στη συνέχεια επεξεργάζεται για να επιτευχθεί PB υψηλής καθαρότητας, το οποίο έχει καλή κρυσταλλικότητα, ομοιόμορφο μέγεθος σωματιδίων, κατανομή μεγέθους πόρων και υψηλή ακεραιότητα σφαιρικών σωματιδίων. Ωστόσο, η διαδικασία είναι πολύπλοκη και είναι δύσκολο να ανακτηθεί λόγω της χρήσης ορισμένων τοξικών οργανικών διαλυτών.
Επιπλέον, τα ανόργανα άλατα ή οι οργανικές ενώσεις μετάλλων χρησιμοποιούνται συνήθως για την παρασκευή προδρόμων αλουμίνας με μέθοδο sol-gel και προστίθενται καθαρό νερό ή οργανικοί διαλύτες για την παρασκευή λύσεων για τη δημιουργία SOL, η οποία στη συνέχεια σβήνει, αποξηραίνεται και ψήνεται. Επί του παρόντος, η διαδικασία παρασκευής της αλουμίνας εξακολουθεί να βελτιώνεται με βάση τη μέθοδο αφυδάτωσης PB και η μέθοδος ανθρακούχου έχει γίνει η κύρια μέθοδος για τη βιομηχανική παραγωγή αλουμίνας λόγω της οικονομίας και της προστασίας του περιβάλλοντος. Η Alumina που παρασκευάζεται με τη μέθοδο Sol-Gel έχει προσελκύσει μεγάλη προσοχή λόγω της πιο ομοιόμορφης κατανομής μεγέθους πόρων, η οποία είναι μια πιθανή μέθοδος, αλλά πρέπει να βελτιωθεί για να πραγματοποιηθεί η βιομηχανική εφαρμογή.
1,2 MA προετοιμασία
Η συμβατική αλουμίνα δεν μπορεί να ικανοποιήσει τις λειτουργικές απαιτήσεις, επομένως είναι απαραίτητο να προετοιμαστούν η MA υψηλής απόδοσης. Οι μέθοδοι σύνθεσης περιλαμβάνουν συνήθως: τη μέθοδο νανο-χύτευσης με μούχλα άνθρακα ως σκληρό πρότυπο. Σύνθεση του SDA: Διαδικασία αυτοσυναρμολόγησης που προκαλείται από εξάτμιση (EISA) παρουσία μαλακών προτύπων όπως SDA και άλλα κατιονικά, ανιονικά ή μη ιοντικά επιφανειοδραστικά.
1.2.1 Διαδικασία EISA
Το μαλακό πρότυπο χρησιμοποιείται σε όξινη κατάσταση, η οποία αποφεύγει την περίπλοκη και χρονοβόρα διαδικασία της μεθόδου σκληρής μεμβράνης και μπορεί να συνειδητοποιήσει τη συνεχή διαμόρφωση του ανοίγματος. Η προετοιμασία της MA από την EISA έχει προσελκύσει μεγάλη προσοχή λόγω της εύκολης διαθεσιμότητας και της αναπαραγωγιμότητάς της. Μπορούν να παρασκευαστούν διαφορετικές μεσοπορώδεις δομές. Το μέγεθος των πόρων του ΜΑ μπορεί να ρυθμιστεί μεταβάλλοντας το μήκος της υδρόφοβης αλυσίδας του επιφανειοδραστικού ή την ρύθμιση της μοριακής αναλογίας του καταλύτη υδρόλυσης σε προδρόμο αλουμινίου σε διάφορα μαλακά πρότυπα, όπως το P123, το F127, το F127, Η Triethanolamine (τσάι) κ.λπ. Η EISA μπορεί να αντικαταστήσει τη διαδικασία συν-συναρμολόγησης των προδρόμων οργανώνων, όπως τα αλουμινένια και τα επιφανειοδραστικά πρότυπα για να αποκτήσουν σταθερό ισοπροποξείδιο και P123, για την παροχή μεσοποριακών υλικών. Μικέλλα στο Sol.
Στη διαδικασία EISA, η χρήση μη υδατικών διαλυτών (όπως η αιθανόλη) και οι παράγοντες οργανικής συμπλοκοποίησης μπορούν να επιβραδύνουν αποτελεσματικά την υδρόλυση και τον ρυθμό συμπύκνωσης των προδρόμων οργανώνων και να προκαλέσουν την αυτοσυναρμολόγηση των υλικών OMA, Ωστόσο, σε μη υδατικούς πτητικούς διαλύτες, τα επιφανειοδραστικά πρότυπα συνήθως χάνουν την υδροφιλικότητα/υδροφοβικότητα τους. Επιπλέον, λόγω της καθυστέρησης της υδρόλυσης και της πολυσυμπύσεως, το ενδιάμεσο προϊόν έχει υδρόφοβη ομάδα, γεγονός που καθιστά δύσκολη την αλληλεπίδραση με το επιφανειοδραστικό πρότυπο. Μόνο όταν η συγκέντρωση του επιφανειοδραστικού και ο βαθμός υδρόλυσης και η πολυσυμπύκνωση του αλουμινίου αυξάνονται σταδιακά στη διαδικασία εξάτμισης του διαλύτη, μπορεί να λάβει χώρα η αυτοσυναρμολόγηση του προτύπου και του αλουμινίου. Επομένως, πολλές παράμετροι που επηρεάζουν τις συνθήκες εξάτμισης των διαλυτών και την αντίδραση υδρόλυσης και συμπύκνωσης των προδρόμων, όπως η θερμοκρασία, η σχετική υγρασία, ο καταλύτης, ο ρυθμός εξάτμισης του διαλύτη κ.λπ., θα επηρεάσουν τη δομή της τελικής συναρμολόγησης. Όπως φαίνεται στο ΣΧ. 1, τα υλικά OMA με υψηλή θερμική σταθερότητα και υψηλή καταλυτική απόδοση συντέθηκαν με αυτοσυναρμολόγηση με σλοθερμική υποβοηθούμενη εξάτμιση (SA-EISA). Η σλοθερμική θεραπεία προήγαγε την πλήρη υδρόλυση των προδρόμων αλουμινίου για να σχηματίσει υδροξυλικές ομάδες αλουμινίου μικρού μεγέθους, οι οποίες ενίσχυαν την αλληλεπίδραση μεταξύ επιφανειοδραστικών και αλουμινίου. Δύο διαστάσεων εξαγωνική μεσοφάση σχηματίστηκε σε διαδικασία EISA και μεταδόθηκε σε 400 ℃ για να σχηματίσει υλικό OMA. Στην παραδοσιακή διαδικασία EISA, η διαδικασία εξάτμισης συνοδεύεται από την υδρόλυση του προδρόμου οργανοσυμβαραλίνης, οπότε οι συνθήκες εξάτμισης έχουν σημαντική επίδραση στην αντίδραση και την τελική δομή του OMA. Το βήμα θεραπείας με σλοθερμική θεραπεία προάγει την πλήρη υδρόλυση του προδρόμου αλουμινίου και παράγει μερικώς συμπυκνωμένα υδροξυλομάτα αλουμινίου. Σε σύγκριση με το ΜΑ που παρασκευάζεται με την παραδοσιακή μέθοδο EISA, το OMA που παρασκευάζεται με μέθοδο SA-EISA έχει υψηλότερο όγκο πόρων, καλύτερη συγκεκριμένη επιφάνεια και καλύτερη θερμική σταθερότητα. Στο μέλλον, η μέθοδος EISA μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την προετοιμασία του εξαιρετικά μεγάλου διαφράγματος MA με υψηλό ρυθμό μετατροπής και εξαιρετική εκλεκτικότητα χωρίς να χρησιμοποιεί τον παράγοντα αναδίπλωσης.
Εικ. 1 Διάγραμμα ροής της μεθόδου SA-EISA για τη σύνθεση υλικών OMA
1.2.2 Άλλες διαδικασίες
Η συμβατική προετοιμασία ΜΑ απαιτεί ακριβή έλεγχο των παραμέτρων σύνθεσης για να επιτευχθεί μια σαφής μεσοπορώδης δομή και η απομάκρυνση των προτύπων υλικών είναι επίσης προκλητική, η οποία περιπλέκει τη διαδικασία σύνθεσης. Επί του παρόντος, πολλές λογοτεχνίες έχουν αναφέρει τη σύνθεση του ΜΑ με διαφορετικά πρότυπα. Τα τελευταία χρόνια, η έρευνα επικεντρώθηκε κυρίως στη σύνθεση του ΜΑ με γλυκόζη, σακχαρόζη και άμυλο ως πρότυπα από ισοπροποξείδιο αλουμινίου σε υδατικό διάλυμα. Τα περισσότερα από αυτά τα υλικά ΜΑ συντίθενται από νιτρικό αλουμίνιο, θειικό και αλκοξείδιο ως πηγές αλουμινίου. Το MA CTAB θα ληφθεί επίσης με άμεση τροποποίηση του PB ως πηγή αλουμινίου. MA με διαφορετικές δομικές ιδιότητες, δηλαδή AL2O3) -1, AL2O3) -2 και AL2O3 και έχουν καλή θερμική σταθερότητα. Η προσθήκη επιφανειοδραστικού δεν αλλάζει την εγγενή κρυσταλλική δομή του ΡΒ, αλλά αλλάζει τον τρόπο στοίβαξης των σωματιδίων. Επιπλέον, ο σχηματισμός του AL2O3-3 σχηματίζεται από την προσκόλληση των νανοσωματιδίων που σταθεροποιούνται από τον οργανικό διαλύτη ή τη συσσωμάτωση γύρω από το PEG. Ωστόσο, η κατανομή μεγέθους πόρων του AL2O3-1 είναι πολύ στενή. Επιπλέον, οι καταλύτες με βάση το παλλάδιο παρασκευάστηκαν με συνθετική ΜΑ ως φορέα.
Για πρώτη φορά, MA με σχετικά στενή κατανομή μεγέθους πόρων παρασκευάστηκε με τη χρήση φθηνών και αλουμινίου πλούσιο σε αλουμίνιο μαύρη σκωρία ABD. Η διαδικασία παραγωγής περιλαμβάνει διαδικασία εκχύλισης σε χαμηλή θερμοκρασία και κανονική πίεση. Τα στερεά σωματίδια που απομένουν στη διαδικασία εκχύλισης δεν θα μολύνουν το περιβάλλον και μπορούν να συσσωρευτούν με χαμηλό κίνδυνο ή να επαναχρησιμοποιούνται ως πλήρωσης ή συσσωρεύονται σε εφαρμογή σκυροδέματος. Η ειδική επιφάνεια του συνθετικού ΜΑ είναι 123 ~ 162m2/g, η κατανομή μεγέθους πόρων είναι στενή, η ακτίνα αιχμής είναι 5,3Nm και το πορώδες είναι 0,37 cm3/g. Το υλικό είναι νανο-μέγεθος και το μέγεθος κρυστάλλου είναι περίπου 11nm. Η σύνθεση στερεάς κατάστασης είναι μια νέα διαδικασία για τη σύνθεση MA, η οποία μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την παραγωγή ραδιοχημικού απορροφητικού για κλινική χρήση. Το χλωριούχο αλουμινίου, το ανθρακικό αμμώνιο και οι πρώτες ύλες γλυκόζης αναμειγνύονται σε γραμμομοριακή αναλογία 1: 1,5: 1,5 και το ΜΑ συντίθεται με ένα νέο μηχανικό μηχανικό αντίδραση. Δόση131I [NAI] κάψουλες για θεραπεία του καρκίνου του θυρεοειδούς.
Για να συνοψίσουμε, στο μέλλον, μπορούν επίσης να αναπτυχθούν μικρά μοριακά πρότυπα για την κατασκευή δομών πόρων με πολλαπλών επιπέδων, προσαρμόστε αποτελεσματικά τη δομή, τη μορφολογία και τις χημικές ιδιότητες των υλικών και τη δημιουργία μεγάλων επιφανειακών περιοχών και της διατεταγμένης σκουληκότρυπας. Εξερευνήστε φθηνά πρότυπα και πηγές αλουμινίου, βελτιστοποιήστε τη διαδικασία σύνθεσης, διευκρινίστε τον μηχανισμό σύνθεσης και καθοδηγήστε τη διαδικασία.
Μέθοδος τροποποίησης 2 Ma
Οι μέθοδοι της ομοιόμορφης κατανομής ενεργών εξαρτημάτων στον φορέα ΜΑ περιλαμβάνουν εμποτισμό, επιτόπια συνθετική-SIS, βροχόπτωση, ανταλλαγή ιόντων, μηχανική ανάμειξη και τήξη, μεταξύ των οποίων τα δύο πρώτα είναι τα πιο συχνά χρησιμοποιούμενα.
2.1 Μέθοδος σύνθεσης in-situ
Οι ομάδες που χρησιμοποιούνται στη λειτουργική τροποποίηση προστίθενται στη διαδικασία παρασκευής ΜΑ για την τροποποίηση και σταθεροποίηση της δομής του σκελετού του υλικού και τη βελτίωση της καταλυτικής απόδοσης. Η διαδικασία παρουσιάζεται στο σχήμα 2. Liu et al. συνθετικό ni/mo-al2o3in situ με p123 ως πρότυπο. Τόσο η Ni όσο και η MO διασκορπίστηκαν σε διαταγμένα κανάλια ΜΑ, χωρίς να καταστραφούν η μεσοπορώδη δομή του ΜΑ, και η καταλυτική απόδοση βελτιώθηκε προφανώς. Υιοθετώντας μια μέθοδο ανάπτυξης επιτόπιας ανάπτυξης σε ένα συνθετικό γ-al2O3Substrate, σε σύγκριση με το γ-al2O3, το MnO2-al2O3Has μεγαλύτερο BET ειδικό επιφάνεια επιφάνειας και τον όγκο των πόρων και έχει μια δομική δομή μεσοπορώδους με στενή κατανομή μεγέθους πόρων. MNO2-AL2O3HAS Ο γρήγορος ρυθμός προσρόφησης και η υψηλή απόδοση για το F-, και έχει ένα ευρύ φάσμα εφαρμογών PH (pH = 4 ~ 10), το οποίο είναι κατάλληλο για πρακτικές συνθήκες βιομηχανικής εφαρμογής. Η απόδοση ανακύκλωσης του MnO2-al2O3is καλύτερη από αυτή της γ-al2O.Structural σταθερότητα πρέπει να βελτιστοποιηθεί περαιτέρω. Συνοψίζοντας, τα τροποποιημένα υλικά ΜΑ που λαμβάνονται με επιτόπια σύνθεση έχουν καλή δομική τάξη, ισχυρή αλληλεπίδραση μεταξύ ομάδων και φορέων αλουμίνας, σφιχτό συνδυασμό, μεγάλου φορτίου υλικού και δεν είναι εύκολο να προκαλέσει η απόρριψη ενεργών συστατικών στην καταλυτική διαδικασία αντίδρασης και η καταλυτική απόδοση βελτιώνεται σημαντικά.
Εικ. 2 Παρασκευή λειτουργικοποιημένης ΜΑ με επιτόπια σύνθεση
2.2 Μέθοδος εμποτισμού
Βυθίζοντας το παρασκευασμένο ΜΑ στην τροποποιημένη ομάδα και την απόκτηση του τροποποιημένου υλικού ΜΑ μετά τη θεραπεία, έτσι ώστε να υλοποιηθεί οι επιδράσεις της κατάλυσης, της προσρόφησης και των συναφών. Cai et αϊ. παρασκευασμένη ΜΑ από ρ123 με μέθοδο Sol-Gel και το εμποτίστηκε σε διάλυμα αιθανόλης και τετρααιθυλενπενταμίνης για να ληφθεί τροποποιημένο με αμινο-υλικό ΜΑ με ισχυρή απόδοση προσρόφησης. Επιπλέον, οι Belkacemi et αϊ. Βυθισμένο σε ZNCL2Solution με την ίδια διαδικασία για να ληφθεί διαταγμένα τροποποιημένα με ψεύτικα τροποποιημένα MA υλικά. Η συγκεκριμένη επιφάνεια και ο όγκος των πόρων είναι 394m2/g και 0,55 cm3/g, αντίστοιχα. Σε σύγκριση με τη μέθοδο σύνθεσης επί τόπου, η μέθοδος εμποτισμού έχει καλύτερη διασπορά στοιχείων, σταθερή μεσοπορώδη δομή και καλή απόδοση προσρόφησης, αλλά η δύναμη αλληλεπίδρασης μεταξύ ενεργών συστατικών και φορέα αλουμίνας είναι αδύναμη και η καταλυτική δραστηριότητα παρεμβαίνει εύκολα από εξωτερικούς παράγοντες.
3 Λειτουργική πρόοδος
Η σύνθεση της σπάνιων γαιών με ειδικές ιδιότητες είναι η τάση ανάπτυξης στο μέλλον. Προς το παρόν, υπάρχουν πολλές μεθόδους σύνθεσης. Οι παράμετροι της διαδικασίας επηρεάζουν την απόδοση του MA. Η συγκεκριμένη επιφάνεια, ο όγκος των πόρων και η διάμετρος πόρων του ΜΑ μπορεί να ρυθμιστεί με τύπο προτύπου και σύνθεση προδρόμου αλουμινίου. Η συγκέντρωση θερμοκρασίας πύργου και πολυμερούς προτύπου επηρεάζει την ειδική επιφάνεια και τον όγκο των πόρων του ΜΑ. Οι Suzuki και Yamauchi διαπίστωσαν ότι η θερμοκρασία ασβεστοποίησης αυξήθηκε από 500 ℃ σε 900 ℃. Το διάφραγμα μπορεί να αυξηθεί και η επιφάνεια μπορεί να μειωθεί. Επιπλέον, η θεραπεία τροποποίησης σπάνιων γαιών βελτιώνει τη δραστηριότητα, τη θερμική σταθερότητα της επιφάνειας, τη δομική σταθερότητα και την επιφανειακή οξύτητα των υλικών ΜΑ στην καταλυτική διαδικασία και ανταποκρίνεται στην ανάπτυξη της λειτουργικοποίησης ΜΑ.
3.1 Προσροφητικό εκτροπής
Το φθόριο στο πόσιμο νερό στην Κίνα είναι σοβαρά επιβλαβές. Επιπλέον, η αύξηση της περιεκτικότητας σε φθόριο στο βιομηχανικό διάλυμα θειικού ψευδαργύρου θα οδηγήσει στη διάβρωση της πλάκας ηλεκτροδίου, την επιδείνωση του εργασιακού περιβάλλοντος, την μείωση της ποιότητας του ηλεκτρικού ψευδαργύρου και τη μείωση της ποσότητας ανακυκλωμένου νερού στο σύστημα παραγωγής οξέος και της διαδικασίας ηλεκτρόλυσης ρευστοποιημένου καυσαερίου καυσίμου. Επί του παρόντος, η μέθοδος προσρόφησης είναι η πιο ελκυστική μεταξύ των κοινών μεθόδων υγρής εκτροπής. Ωστόσο, υπάρχουν κάποιες αδυναμίες, όπως η κακή ικανότητα προσρόφησης, η στενή διαθέσιμη περιοχή pH, η δευτερογενής ρύπανση και ούτω καθεξής. Ο ενεργοποιημένος άνθρακας, το άμορφο αλουμίνα, η ενεργοποιημένη αλουμίνα και άλλα προσροφητικά έχουν χρησιμοποιηθεί για την αποπροσανατολισμό του νερού, αλλά το κόστος των προσροφητικών είναι υψηλό και η ικανότητα προσρόφησης του ουδέτερου διαλύματος F-IN-High είναι χαμηλό. Η ικανότητα προσρόφησης του φθορίου και μόνο σε ρΗ <6 μπορεί να έχει καλή απόδοση προσρόφησης φθορίου. Η MA έχει προσελκύσει μεγάλη προσοχή στον έλεγχο της ρύπανσης του περιβάλλοντος λόγω της μεγάλης ειδικής επιφάνειας, της μοναδικής επίδρασης μεγέθους των πόρων, της απόδοσης των οξέων βάσης, της θερμικής και μηχανικής σταθερότητας. Kundu et αϊ. παρασκευασμένη ΜΑ με μέγιστη ικανότητα απορρόφησης φθορίου 62,5 mg/g. Η ικανότητα προσρόφησης του φθορίου της ΜΑ επηρεάζεται σημαντικά από τα δομικά της χαρακτηριστικά, όπως η συγκεκριμένη επιφάνεια, οι επιφανειακές λειτουργικές ομάδες, το μέγεθος των πόρων και το μέγεθος του συνολικού πόρου.
Λόγω του σκληρού οξέος του LA και της σκληρής βασικότητας του φθορίου, υπάρχει ισχυρή συγγένεια μεταξύ LA και ιόντων φθορίου. Τα τελευταία χρόνια, μερικές μελέτες έχουν διαπιστώσει ότι το LA ως τροποποιητής μπορεί να βελτιώσει την ικανότητα προσρόφησης του φθορίου. Ωστόσο, λόγω της χαμηλής δομικής σταθερότητας των προσροφητικών σπάνιων γαιών, οι περισσότερες σπάνιες γαιοκτήμονες εκτοξεύονται στο διάλυμα, με αποτέλεσμα τη δευτερογενή ρύπανση των υδάτων και τη βλάβη στην ανθρώπινη υγεία. Από την άλλη πλευρά, η υψηλή συγκέντρωση αλουμινίου στο νερό του νερού είναι ένα από τα δηλητήρια της ανθρώπινης υγείας. Ως εκ τούτου, είναι απαραίτητο να προετοιμαστούμε ένα είδος σύνθετου προσροφητικού με καλή σταθερότητα και χωρίς έκπλυση ή λιγότερο έκπλυση άλλων στοιχείων στη διαδικασία απομάκρυνσης φθορίου. Το ΜΑ τροποποιήθηκε με LA και CE παρασκευάστηκε με μέθοδο εμποτισμού (LA/MA και CE/MA). Τα οξείδια των σπάνιων γαιών φορτώθηκαν επιτυχώς στην επιφάνεια ΜΑ για πρώτη φορά, η οποία είχε υψηλότερη απόδοση αποπληθωρισμού. Οι κύριοι μηχανισμοί απομάκρυνσης φθορίου είναι η ηλεκτροστατική προσρόφηση και η χημική προσρόφηση. Το LA/MA περιέχει περισσότερες θέσεις προσρόφησης υδροξυλίου και η ικανότητα προσρόφησης του F είναι της τάξης του LA/Ma> CE/MA> MA. Με την αύξηση της αρχικής συγκέντρωσης, η ικανότητα προσρόφησης του φθορίου αυξάνεται. Το αποτέλεσμα προσρόφησης είναι καλύτερο όταν το ρΗ είναι 5 ~ 9 και η διαδικασία προσρόφησης των συμφωνιών φθορίου με το μοντέλο ισοθερμικής προσρόφησης Langmuir. Επιπλέον, οι ακαθαρσίες των θειικών ιόντων στην αλουμίνα μπορούν επίσης να επηρεάσουν σημαντικά την ποιότητα των δειγμάτων. Παρόλο που έχει διεξαχθεί η σχετική έρευνα για την τροποποιημένη αλουμίνα σπάνιων γαιών, το μεγαλύτερο μέρος της έρευνας επικεντρώνεται στη διαδικασία του προσροφητικού, η οποία είναι δύσκολο να χρησιμοποιηθεί βιομηχανικά. Στο μέλλον, μπορούμε να μελετήσουμε τον μηχανισμό διάστασης του συμπλόκου φθορίνης σε διάλυμα θειικού ψευδαργύρου και στα χαρακτηριστικά μεταναστευτικών ιόντων, να αποκτήσουμε αποτελεσματικό, χαμηλό κόστους και νεανικό φλουριτικό ιόν προσαγωγό για τον αποπληθωρισμό του ψευδαργύρου του ψευδαργύρου διαλύματος ψευδαργύρου στον ψευδαργύρη διαλύματος ψευδαργύρου στον ψευδαργύρο διαλύματος ψευδαργύρου και του μεταναστευτικού διαλύματος ψευδαργύρου στον ψευδάριο Σύστημα υδρομεταλλικής και δημιουργήστε ένα μοντέλο ελέγχου διεργασίας για τη θεραπεία υψηλού διαλύματος φθορίου που βασίζεται σε προσροφητικό σπάνιο γαιοκτήμονα.
3.2 Καταλύτης
3.2.1 ξηρή μεταρρύθμιση του μεθανίου
Η σπάνια γη μπορεί να προσαρμόσει την οξύτητα (βασικότητα) των πορωδών υλικών, να αυξήσει την κενή θέση του οξυγόνου και να συνθέσει καταλύτες με ομοιόμορφη διασπορά, κλίμακα νανομέτρου και σταθερότητα. Συχνά χρησιμοποιείται για να υποστηρίξει τα ευγενή μέταλλα και τα μεταβατικά μέταλλα για να καταλύουν τη μεθανοποίηση του CO2. Επί του παρόντος, τα μεσοπορώδη υλικά που τροποποιούνται σπάνια γη αναπτύσσονται προς την ξηρή μεταρρύθμιση μεθανίου (MDR), τη φωτοκαταλυτική αποικοδόμηση των πτητικών οργανικών ενώσεων και του καθαρισμού του αερίου του ουράς. Ωστόσο, η πυροσυσσωμάτωση και η εναπόθεση άνθρακα των νανοσωματιδίων ΝΙ στην επιφάνεια του Ni/Al2O3Lead στην ταχεία απενεργοποίηση του καταλύτη. Ως εκ τούτου, είναι απαραίτητο να προσθέσετε επιταχυντή, να τροποποιήσετε τον φορέα καταλύτη και να βελτιώσετε τη διαδρομή προετοιμασίας για τη βελτίωση της καταλυτικής δραστηριότητας, της σταθερότητας και της αντίστασης της καύσης. Γενικά, τα οξείδια σπάνιων γαιών μπορούν να χρησιμοποιηθούν ως δομικοί και ηλεκτρονικοί υποκινητές σε ετερογενείς καταλύτες και CEO2IMPROVEREMPROVERESHONE της NI και αλλάζουν τις ιδιότητες του μεταλλικού Ni μέσω της ισχυρής αλληλεπίδρασης στήριξης μετάλλων.
Το MA χρησιμοποιείται ευρέως για την ενίσχυση της διασποράς των μετάλλων και την παροχή συγκράτησης των ενεργών μετάλλων για την πρόληψη της συσσωμάτωσης τους. Το LA2O3 με υψηλή χωρητικότητα αποθήκευσης οξυγόνου ενισχύει την αντίσταση του άνθρακα στη διαδικασία μετατροπής και το LA2O3 παρουσιάζει τη διασπορά του CO σε μεσοπορώδη αλουμίνα, η οποία έχει υψηλή μεταρρυθμιστική δραστηριότητα και ανθεκτικότητα. Το LA2O3Promoter αυξάνει τη δραστικότητα MDR του καταλύτη Co/Ma και το CO3O4 και το Coal2O4Phases σχηματίζονται στην επιφάνεια του καταλύτη. Στη διαδικασία MDR, η επιτόπια αλληλεπίδραση μεταξύ LA2O3 και CO2formed La2O2Co3Mesophase, η οποία προκάλεσε την αποτελεσματική εξάλειψη του CXHY στην επιφάνεια του καταλύτη. Η μείωση του υδρογόνου LA2O3Promotes παρέχοντας υψηλότερη πυκνότητα ηλεκτρονίων και ενισχύοντας την κενή θέση του οξυγόνου σε 10%CO/MA. Η προσθήκη του LA2O3Reduces της φαινομενικής ενέργειας ενεργοποίησης της CH4Conspiontion. Ως εκ τούτου, ο ρυθμός μετατροπής του CH4 αυξήθηκε σε 93,7% στα 1073Κ Κ. Η προσθήκη LA2O3improved της καταλυτικής δραστικότητας, προώθησε τη μείωση του Η2, αύξησε τον αριθμό των ενεργών θέσεων CO0, παρήγαγε λιγότερο εναποθέτη άνθρακα και αύξησε την κενότητα του οξυγόνου στο 73,3%.
Το CE και το PR υποστηρίχθηκαν σε NI/AL2O3Catalyst με μέθοδο εμποτισμού ίσου όγκου στο Li Xiaofeng. Μετά την προσθήκη CE και PR, η επιλεκτικότητα στο H2INCERED και η επιλεκτικότητα του CO μειώθηκε. Το MDR που τροποποιήθηκε από PR είχε εξαιρετική καταλυτική ικανότητα και η επιλεκτικότητα σε H2INCENT από 64,5% σε 75,6%, ενώ η επιλεκτικότητα του CO μειώθηκε από 31,4% Peng Shujing et al. Χρησιμοποιήθηκε μέθοδος sol-gel, που τροποποιήθηκε με CE ΜΑ παρασκευάστηκε με ισοπροποξείδιο αλουμινίου, διαλύτη ισοπροπανόλης και εξϋδράτη νιτρικού κεριού. Η συγκεκριμένη επιφάνεια του προϊόντος αυξήθηκε ελαφρώς. Η προσθήκη CE μείωσε τη συσσωμάτωση των νανοσωματιδίων που μοιάζουν με ράβδο στην επιφάνεια ΜΑ. Ορισμένες ομάδες υδροξυλίου στην επιφάνεια του γ-ΑΙ2Ο3 ήταν βασικά καλυμμένες από ενώσεις CE. Η θερμική σταθερότητα του ΜΑ βελτιώθηκε και δεν εμφανίστηκε μετασχηματισμός κρυστάλλινης φάσης μετά την ασβεστοποίηση στα 1000 ℃ για 10 ώρες. Wang Baowei et al. Προετοιμασμένος MA Materal CEO2-Al2O4By Μέθοδος COPRECIPITATION. Ο Διευθύνων Σύμβουλος με τους κυβικούς μικροσκοπικούς κόκκους ήταν ομοιόμορφα διασκορπισμένοι στην αλουμίνα. Μετά την υποστήριξη CO και MO σε CEO2-Al2O4, η αλληλεπίδραση μεταξύ αλουμίνας και ενεργού συστατικού CO και MO παρεμποδίστηκε αποτελεσματικά από τον CEO2
Οι προαγωγοί σπάνιων γαιών (LA, CE, Υ και SM) συνδυάζονται με καταλύτη CO/MA για το MDR και η διαδικασία φαίνεται στο σχ. 3. Οι προαγωγοί σπάνιων γαιών μπορούν να βελτιώσουν τη διασπορά του CO στον φορέα ΜΑ και να αναστέλλουν τη συσσωμάτωση σωματιδίων CO. Όσο μικρότερο είναι το μέγεθος των σωματιδίων, τόσο ισχυρότερη είναι η αλληλεπίδραση συν-MA, τόσο ισχυρότερη είναι η καταλυτική και η πυροσυσσωμάτωση στον καταλύτη YCO/MA και τα θετικά αποτελέσματα πολλών προαγωγών στη δραστηριότητα MDR και την εναπόθεση άνθρακα. Το 4 είναι μια εικόνα HRTEM μετά από θεραπεία με MDR στα 1023Κ, CO2: CH4: N2 = 1 ∶ 1 ∶ 3.1 για 8 ώρες. Τα σωματίδια CO υπάρχουν με τη μορφή μαύρων σημείων, ενώ οι μεταφορείς ΜΑ υπάρχουν με τη μορφή γκρι, που εξαρτάται από τη διαφορά της πυκνότητας ηλεκτρονίων. Στην εικόνα HRTEM με 10%CO/MA (Σχήμα 4Β), η συσσωμάτωση των σωματιδίων CO μετάλλων παρατηρείται σε φορείς MA Η προσθήκη προαγωγού σπάνιων γαιών μειώνει τα σωματίδια CO σε 11,0nm ~ 12,5nm. Το YCO/MA έχει ισχυρή αλληλεπίδραση συν-MA και η απόδοση του πυροσυσσωμάτωσης είναι καλύτερη από τους άλλους καταλύτες. Επιπλέον, όπως φαίνεται στα Σχ. 4b έως 4f, τα κοίλα νανοσωλήνες άνθρακα (CNF) παράγονται στους καταλύτες, οι οποίοι διατηρούν σε επαφή με τη ροή του αερίου και εμποδίζουν τον καταλύτη από την απενεργοποίηση.
Εικόνα 3 Επίδραση της προσθήκης σπάνιων γαιών στις φυσικές και χημικές ιδιότητες και στην καταλυτική απόδοση MDR του καταλύτη CO/MA
3.2.2 καταλύτης αποξείδωσης
Το Fe2O3/Meso-Ceal, ένας καταλύτης αποξείδωσης που βασίζεται σε CE, παρασκευάστηκε με οξειδωτική αφυδρογόνωση 1- βουτενίου με μαλακό οξειδωτικό CO2AS και χρησιμοποιήθηκε στη σύνθεση 1,3-βουταδιενίου (BD). Το CE ήταν πολύ διασκορπισμένη σε μήτρα αλουμίνας και το Fe2O3/Meso ήταν πολύ διασκορπισμένη Catalys με μεγάλη διασπορά, έχει καλή ικανότητα προσρόφησης και ενεργοποίησης του CO2. Όπως φαίνεται στο σχήμα 5, οι εικόνες TEM δείχνουν ότι το Fe2O3/meso-ceal-100 είναι κανονικό δείχνει ότι η δομή καναλιού που μοιάζει με σκουλήκι του μεσοκαλίου-100 είναι χαλαρή και πορώδη, η οποία είναι επωφελής για τη διασπορά των δραστικών συστατικών, ενώ η υψηλής διασκορπισμένης CE είναι επιτυχώς doped σε μήτρα αλουμίνας. Το υλικό επίστρωσης Noble Metal Catalyst που πληροί το πρότυπο εκπομπής εξαιρετικά χαμηλής εκπομπής των οχημάτων αυτοκινήτων έχει αναπτύξει δομή πόρων, καλή υδροθερμική σταθερότητα και μεγάλη χωρητικότητα αποθήκευσης οξυγόνου.
3.2.3 Καταλύτης για οχήματα
PD-RH Υποστηριζόμενα τεταρτοταγμένα σύμπλοκα σπάνιων γαιών με βάση το αλουμίνιο Alcezrtiox και Allazrtiox για την απόκτηση υλικών επίστρωσης καταλύτη αυτοκινήτων. Το Mesoporous Alluminial Rame Earth Complex PD-RH/ALC μπορεί να χρησιμοποιηθεί με επιτυχία ως καταλύτης καθαρισμού καυσαερίων CNG με καλή ανθεκτικότητα και η απόδοση μετατροπής του CH4, το κύριο συστατικό καυσαερίων CNG, είναι τόσο υψηλή όσο 97,8%. Υιοθετήστε μια υδροθερμική μέθοδο ενός βήματος για να προετοιμάσετε αυτό το σύνθετο υλικό σπάνιας γης MA για την πραγματοποίηση αυτοσυναρμολόγησης, διατάχθηκαν οι μεσοπορώδεις πρόδρομοι με μετασταθείσα κατάσταση και υψηλή συσσωμάτωση και η σύνθεση της ανακατασκευής με το μοντέλο της "σύνθετης μονάδας ανάπτυξης", συνειδητοποιώντας έτσι τον καθαρισμό της αυτοκινητοβιομηχανίας εξάτμισης μετα-τριών διαδρομών Converter.
Εικόνα 4 Εικόνες HRTEM των Ma (A), Co/Ma (B), Laco/Ma (C), Ceco/Ma (D), YCO/MA (E) και SMCO/MA (F)
Εικ. 5 Εικόνα TEM (Α) και Διάγραμμα EDS Element (B, C) του Fe2O3/Meso-Ceal-100
3.3 φωτεινή απόδοση
Τα ηλεκτρόνια των στοιχείων σπάνιων γαιών είναι εύκολα ενθουσιασμένοι με τη μετάβαση μεταξύ διαφορετικών επιπέδων ενέργειας και εκπέμπουν φως. Τα ιόντα σπάνιων γαιών χρησιμοποιούνται συχνά ως ενεργοποιητές για την παρασκευή υλικών φωταύγειας. Τα ιόντα σπάνιων γαιών μπορούν να φορτωθούν στην επιφάνεια των φωσφορικών φωσφορικών μικροσφαιριδίων με μέθοδο συνωστισμού και μέθοδο ανταλλαγής ιόντων και μπορούν να παρασκευαστούν τα υλικά φωταύγειας alpo4∶re (LA, CE, PR, ND). Το μήκος κύματος φωταύγειας είναι στην σχεδόν υπεριώδη περιοχή. Το MA γίνεται σε λεπτές μεμβράνες λόγω της αδράνειας της, της χαμηλής διηλεκτρικής σταθερής και της χαμηλής αγωγιμότητας, η οποία καθιστά εφαρμόσιμη σε ηλεκτρικές και οπτικές συσκευές, λεπτές μεμβράνες, εμπόδια, αισθητήρες κλπ. Αυτές οι συσκευές είναι στοιβαγμένες μεμβράνες με καθορισμένο μήκος οπτικής διαδρομής, επομένως είναι απαραίτητο να ελέγχεται ο δείκτης διάθλασης και το πάχος. Το εύρος διαθεσιμότητας των υλικών με διαφορετικές επιφανειακές χημικές ιδιότητες επεκτείνεται, γεγονός που καθιστά δυνατή τη δημιουργία προηγμένων αισθητήρων φωτονίων. Η εισαγωγή των μεμβρανών MA και οξυυδροξειδίου στο σχεδιασμό οπτικών συσκευών δείχνει μεγάλες δυνατότητες επειδή ο δείκτης διάθλασης είναι παρόμοιος με αυτόν του διοξειδίου του πυριτίου. Αλλά οι χημικές ιδιότητες είναι διαφορετικές.
3.4 Θερμική σταθερότητα
Με την αύξηση της θερμοκρασίας, η πυροσυσσωμάτωση επηρεάζει σοβαρά την επίδραση χρήσης του καταλύτη ΜΑ και η ειδική επιφάνεια μειώνεται και η γ-αλ2Ο3in κρυσταλλική φάση μετασχηματίζεται σε δ και θ έως χ. Τα υλικά σπάνιων γαιών έχουν καλή χημική σταθερότητα και θερμική σταθερότητα, υψηλή προσαρμοστικότητα και εύκολα διαθέσιμα και φτηνές πρώτες ύλες. Η προσθήκη στοιχείων σπάνιων γαιών μπορεί να βελτιώσει τη θερμική σταθερότητα, την αντοχή στην οξείδωση υψηλής θερμοκρασίας και τις μηχανικές ιδιότητες του φορέα και να ρυθμίσει την επιφανειακή οξύτητα του φορέα. Ο Lu Weiguang και άλλοι διαπίστωσαν ότι η προσθήκη στοιχείων σπάνιων γαιών εμπόδισε αποτελεσματικά τη διάχυση των σωματιδίων αλουμίνας, η LA και η CE προστατεύουν τις υδροξυλικές ομάδες στην επιφάνεια της αλουμίνας, ανέστειλαν τον μετασχηματισμό της πυρκαγιάς και της φάσης και μείωσαν τη βλάβη της υψηλής θερμοκρασίας σε μεσοπορώδη δομή. Η προετοιμασμένη αλουμίνα έχει ακόμα υψηλή ειδική επιφάνεια και όγκο πόρων. Li Yanqiu et αϊ. Προστέθηκε 5% LA2O3TO γ-Al2O3, το οποίο βελτίωσε τη θερμική σταθερότητα και αύξησε τον όγκο των πόρων και την ειδική επιφάνεια του φορέα αλουμίνας. Όπως φαίνεται από το Σχήμα 6, LA2O3ADDED σε γ-AL2O3, βελτιώστε τη θερμική σταθερότητα του σύνθετου φορέα σπάνιας γης.
Στη διαδικασία του ντόπινγκ ναν-ινώδους σωματίδια με LA έως ΜΑ, η επιφάνεια BET και ο όγκος των πόρων του Ma-La είναι υψηλότεροι από εκείνους της ΜΑ όταν η θερμοκρασία της θερμοκρασίας αυξάνεται και το ντόπινγκ με LA έχει προφανή επίδραση επιβράδυνσης στην πυροσυσσωμάτωση σε υψηλή θερμοκρασία. όπως φαίνεται στο ΣΧ. 7, με την αύξηση της θερμοκρασίας, η LA αναστέλλει την αντίδραση της ανάπτυξης των κόκκων και του μετασχηματισμού φάσης, ενώ τα Σχ. 7Α και 7C δείχνουν τη συσσώρευση νανο-ινώδους σωματιδίων. στο Σχ. 7b, η διάμετρος των μεγάλων σωματιδίων που παράγονται από την ασβεστοποίηση στα 1200 ℃ είναι περίπου 100nm.IT σηματοδοτεί τη σημαντική πυροσυσσωμάτωση του ΜΑ. Επιπλέον, σε σύγκριση με το MA-1200, το MA-LA-1200 δεν συγκεντρώνεται μετά από θερμική επεξεργασία. Με την προσθήκη του LA, τα σωματίδια νανο-ινών έχουν καλύτερη ικανότητα πυροσυσσωμάτωσης. Ακόμη και σε υψηλότερη θερμοκρασία πυγχώνευσης, το DOPED LA εξακολουθεί να είναι πολύ διασκορπισμένη στην επιφάνεια ΜΑ. Το LA τροποποιημένο ΜΑ μπορεί να χρησιμοποιηθεί ως φορέας του καταλύτη PD στην αντίδραση C3H8oxidation.
Εικ. 6 Δομή μοντέλου Sintering Alumina με και χωρίς στοιχεία σπάνιας γης
Εικόνα 7 Εικόνες TEM των MA-400 (A), MA-1200 (B), MA-LA-400 (C) και MA-LA-1200 (D)
4 Συμπέρασμα
Εισάγεται η πρόοδος της παρασκευής και της λειτουργικής εφαρμογής των υλικών MA με σπάνια γη. Το MA που τροποποιείται σπάνιας γης χρησιμοποιείται ευρέως. Παρόλο που έχουν γίνει πολλές έρευνες σε καταλυτική εφαρμογή, θερμική σταθερότητα και προσρόφηση, πολλά υλικά έχουν υψηλό κόστος, χαμηλή ποσότητα ντόπινγκ, κακή τάξη και είναι δύσκολο να βιομηχανοποιηθούν. Πρέπει να γίνουν οι ακόλουθες εργασίες στο μέλλον: Βελτιστοποίηση της σύνθεσης και της δομής του MA τροποποιημένης από σπάνια γη, επιλέγετε την κατάλληλη διαδικασία, ικανοποιήστε τη λειτουργική ανάπτυξη. Καθορίζει ένα μοντέλο ελέγχου της διαδικασίας που βασίζεται στη λειτουργική διαδικασία για τη μείωση του κόστους και την υλοποίηση της βιομηχανικής παραγωγής. Προκειμένου να μεγιστοποιηθούν τα πλεονεκτήματα των πόρων της σπάνιων γαιών της Κίνας, θα πρέπει να διερευνήσουμε τον μηχανισμό της τροποποίησης των σπάνιων γαιών, να βελτιώσουμε τη θεωρία και τη διαδικασία της προετοιμασίας MA τροποποιημένης γης.
Έργο Ταμείου: SHAANXI Επιστήμη και Τεχνολογία συνολικό έργο καινοτομίας (2011ktdz01-04-01); SHAANXI επαρχία 2019 Ειδική επιστημονική έρευνα (19JK0490); 2020 Ειδικό Επιστημονικό Έρευνα του Κολλεγίου Huaqing, xi 'Πανεπιστήμιο Αρχιτεκτονικής και Τεχνολογίας (20Ky02)
Πηγή: Σπάνια Γη
Χρόνος δημοσίευσης: Ιουλ-04-2022